通常,潤(rùn)滑油對(duì)金屬的腐蝕性是很小的。油品的主要成分烴類化合物對(duì)金屬無(wú)腐蝕作用,而能造成金屬腐蝕的成分通常是一些腐蝕性雜質(zhì)和烴類氧化后的酸性產(chǎn)物。
這些腐蝕性物質(zhì)可能有:硫化物(硫醇、磺酸、中性硫酸酯等)、有機(jī)酸(主要是環(huán)烷酸)、無(wú)機(jī)酸和水分。潤(rùn)滑油中烴類氧化產(chǎn)物能腐蝕金屬的有:烴類過氧化物、低分子和高分子有機(jī)酸(包括脂肪酸和羥基酸)等。
1.有機(jī)酸的腐蝕
有機(jī)酸能間接與金屬作用并使其腐蝕。用三種含過氧化物及酸的潤(rùn)滑油進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),同時(shí)含有大量過氧化物和酸的油樣對(duì)鎘銀合金腐蝕性,含有大量過氧化物和少量酸的油樣腐蝕性較小,不含過氧化物而含有多量酸的油樣腐蝕性zui小。由此可以說明,鉛和鎘受到含酸潤(rùn)滑油的腐蝕,首先是生成相應(yīng)的金屬氧化物,然后氧化物再與酸作用生成鹽,從而使合金中鉛和錫含量降低而損壞。
但上述反應(yīng)通常在溫度超過200℃的情況下才能進(jìn)行,有機(jī)酸在溫度不超過100℃的情況下,如無(wú)水分,仍不腐蝕金屬。在100℃以上時(shí)過氧化物與金屬反應(yīng)能力加強(qiáng),易使金屬受到氧化生成氧化物,從而遭到有機(jī)酸的腐蝕。
應(yīng)注意,在溫度不高時(shí),有水存在的條件下,有機(jī)酸也能腐蝕金屬,這是由于分子氧和水的作用,使金屬成金屬的氫氧化物,然后與有機(jī)酸中和生成鹽和水。
油品中有機(jī)酸的來源,一是原油生產(chǎn)中未除凈的環(huán)烷酸,二是氧化生成的過氧化物、酚、羥基酸、瀝青質(zhì)酸等。
2.水溶性酸堿
水溶性酸堿包括低分子有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸和無(wú)機(jī)堿。水溶性酸能直接和電化次序表中氫以上的金屬作用,從而使其遭受腐蝕。對(duì)其他金屬,它們能間接引起腐蝕(和金屬表面的氧化物作用生成鹽,從而腐蝕金屬)。在有水分存在時(shí),水溶性酸的電離度增加,對(duì)金屬的腐蝕增大。
按油品標(biāo)準(zhǔn)要求油品中應(yīng)不含無(wú)機(jī)酸。但在一些作業(yè)中,如用鹽酸(HCl)進(jìn)行化學(xué)洗桶時(shí),如果鹽酸未除盡,就有可能混入油中。同時(shí),汽油和柴油都含有一定的硫分,在發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒時(shí),會(huì)產(chǎn)生S02和S03,而SO2和SO3可與水汽凝結(jié)成亞硫酸(H2SO3)和硫酸(H2SO4)混入潤(rùn)滑油中。另外,還有一個(gè)很主要的原因,就是燃燒產(chǎn)物CO2和水分形成的碳酸,不僅會(huì)混入潤(rùn)滑油中,而且會(huì)增大腐蝕磨損,對(duì)于停停開開的車輛來說,尤為明顯。
3.硫化物
能引起金屬腐蝕的硫化物屬于活性強(qiáng)的含硫化合物。對(duì)于潤(rùn)滑油質(zhì)量要求和生產(chǎn)工藝來講,原油餾分中的活性硫化物往往在精制工藝中已充分除去,所保留的僅僅是微量的非活性硫化合物,其含量以不產(chǎn)生有害腐蝕為限。一般來講,潤(rùn)滑油中含硫化合物不是引起軸承等機(jī)械部件腐蝕的主要原因。
潤(rùn)滑油中所存在的非活性硫化物,除了生產(chǎn)因素外,潤(rùn)滑油中的添加劑有一些也屬于硫化物,它們都是根據(jù)不同條件使用的,而且加入量也以不產(chǎn)生有害腐蝕為限。
總的來講,硫化物具有與金屬反應(yīng)的一定活性,這種反應(yīng)活性即可能使金屬遭受腐蝕,也可能使金屬受到保護(hù),因而硫化物是一既具腐蝕性又其有防腐性的成分。當(dāng)硫化物在溫度較高時(shí),則可能與金屬反應(yīng)生成腐蝕產(chǎn)物---暗黑色的膜,這種膜能阻止?jié)櫥椭懈g性物質(zhì)的穿透,避免內(nèi)層金屬繼續(xù)受到腐蝕,起到保護(hù)作用。
換句話說,由于金屬上的腐蝕而產(chǎn)生的保護(hù)膜(實(shí)質(zhì)上它就是腐蝕產(chǎn)物),阻止了腐蝕過程的繼續(xù)發(fā)展。因此,腐蝕不一定是一種有害的現(xiàn)象。保護(hù)膜的觀點(diǎn)是英國(guó)杰出的物理學(xué)家和化學(xué)家米哈依耳·法拉第在1836年首先提出來的。潤(rùn)滑油的抗氧抗腐劑的抗腐原理,就是生成保護(hù)膜的原理。
4.水分
水分本身可導(dǎo)致電化學(xué)腐蝕,而且也會(huì)導(dǎo)致有機(jī)酸對(duì)金屬的腐蝕。
不同的腐蝕性物質(zhì),腐蝕的對(duì)象也不同。水分和酸類主要引起黑色金屬的銹蝕;有機(jī)酸和氧化生成的酸性物質(zhì)主要是在溫度較高的條件下,對(duì)銅鉛合金、鎘合金產(chǎn)生不均勻的腐蝕;活性較小的硫化物,主要是在溫度較高的條件下,對(duì)銅或銅合金產(chǎn)生比較均勻的腐蝕。因此,潤(rùn)滑零件遭受腐蝕,應(yīng)進(jìn)行具體分析,才能找準(zhǔn)原因。
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